Njia 3 za kusisimua ambazo wanakemia waliunda misombo mwaka huu
na Bethany Halford
ENZYM ILIYOTOLEWA ILIYOJENGWA BONDI ZA BIARYL
Mpango unaoonyesha muunganisho wa biaryl uliochochewa na kimeng'enya.
Wanakemia hutumia molekuli za biaryl, ambazo huangazia vikundi vya aryl vilivyounganishwa kwa bondi moja, kama ligandi za chiral, vifaa vya ujenzi na dawa.Lakini kutengeneza motifu ya biaryl kwa miitikio iliyochochewa na chuma, kama vile viambatanisho vya Suzuki na Negishi, kwa kawaida huhitaji hatua kadhaa za usanifu ili kufanya washirika wa kuunganisha.Zaidi ya hayo, miitikio hii iliyochochewa na chuma hudhoofika wakati wa kutengeneza biaryli nyingi.Ikihamasishwa na uwezo wa vimeng'enya wa kuchochea athari, timu inayoongozwa na Alison RH Narayan wa Chuo Kikuu cha Michigan ilitumia mageuzi yaliyoelekezwa kuunda kimeng'enya cha saitokromu P450 ambacho huunda molekuli ya biaryl kupitia uunganishaji wa oksidi wa vifungo vyenye kunukia vya kaboni-hidrojeni.Kimeng'enya huunda molekuli za kunukia ili kuunda stereoisomer moja karibu na dhamana yenye mzunguko uliozuiwa (unaoonyeshwa).Watafiti wanafikiri mbinu hii ya kibaolojia inaweza kuwa badiliko la mkate-na-siagi kwa kutengeneza vifungo vya biaryl (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
MAPISHI YA AMINI ZA tertiary INAYOTEGEMEWA CHUMVI KIDOGO
Mpango unaonyesha mwitikio unaotengeneza amini za elimu ya juu kutoka kwa zile za upili.
Kuchanganya vichocheo vya metali zenye njaa ya elektroni na amini zenye utajiri wa elektroni kwa kawaida huua vichocheo hivyo, kwa hivyo vitendanishi vya chuma haviwezi kutumika kujenga amini za juu kutoka kwa amini nyingine.M. Christina White na wafanyakazi wenzake katika Chuo Kikuu cha Illinois Urbana-Champaign waligundua kuwa wangeweza kukabiliana na tatizo hili ikiwa wataongeza kitoweo cha chumvi kwenye mapishi yao ya kiitikio.Kwa kubadilisha amini za pili kuwa chumvi za amonia, wanakemia waligundua kuwa wanaweza kuathiri misombo hii kwa olefini ya mwisho, kioksidishaji, na kichocheo cha salfoksidi ya paladiamu kuunda amini nyingi za elimu ya juu kwa vikundi tofauti vya utendaji (mfano umeonyeshwa).Madaktari wa dawa walitumia majibu kutengeneza dawa za kuzuia magonjwa ya akili Abilify na Semap na kubadilisha dawa zilizopo ambazo ni amini ya pili, kama vile dawamfadhaiko Prozac, kuwa amini za juu, kuonyesha jinsi wanakemia wanaweza kutengeneza dawa mpya kutoka kwa zilizopo (Sayansi 2022, DOI: 10.1126/sayansi.abn8382).
AZAARENES WAPITIWA MKATABA WA CARBON
Mpango unaonyesha N-oksidi ya kwinolini iliyobadilishwa kuwa N-asilindoli.
Mwaka huu wanakemia waliongeza kwenye repertoire ya uhariri wa molekuli, ambayo ni athari zinazofanya mabadiliko kwenye chembe za molekuli changamano.Katika mfano mmoja, watafiti walianzisha mageuzi ambayo hutumia mwanga na asidi kunasa kaboni moja kati ya azaarene yenye wanachama sita katika quinoline N-oksidi kuunda N-acylindoles yenye pete zenye viungo vitano (mfano umeonyeshwa).Mwitikio huo, uliotayarishwa na wanakemia katika kundi la Mark D. Levin katika Chuo Kikuu cha Chicago, unatokana na mwitikio uliohusisha taa ya zebaki, ambayo ilizimisha mawimbi mengi ya mwanga.Levin na wenzake waligundua kuwa kutumia diode inayotoa mwanga ambayo hutoa mwanga kwa 390 nm iliwapa udhibiti bora na kuwaruhusu kufanya majibu ya jumla kwa quinoline N-oksidi.Mwitikio mpya huwapa waundaji wa molekuli njia ya kurekebisha viini vya misombo changamano na inaweza kusaidia wanakemia wa matibabu wanaotafuta kupanua maktaba zao za watahiniwa wa dawa (Sayansi 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Muda wa kutuma: Dec-19-2022